三一技术装备:层状金属氧化物钠电路线抢夺产业化先机

近一年,钠离子电池爆发的星星之火,凸显了其在缓解锂资源、锂成本焦虑中的商业价值。钠离子电池按正极划分可分为层状金属氧化物材料、聚阴离子材料和普鲁士蓝类材料三类。

钠电正极原材料解决方案

钠电正极原材料解决方案

钠离子电池三条正极路线各有优劣,短期内层状过渡金属氧化物材料发展最为成熟,产业传导路径顺畅,最先具备产业化基本条件,而从长期来看,三路线并行发展,层状金属氧化物比容量高,聚阴离子路线循环优异,普鲁士蓝类材料成本最低,有望形成三足鼎立、优势互补新局面。备备在上一篇向大家介绍了聚阴离子的情况,但其实层状金属氧化物路线已早早地抢夺了产业化先机。

01 钠电三条路线各有优劣,层状金属氧化物发展最成熟

钠离子电池组成与锂离子电池类似,主要由正极、负极、电解液、隔膜几大部分组成。目前,常用的钠离子正极材料主要为层状过渡金属氧化物、聚阴离子化合物和普鲁士蓝类似物三类。其中,层状过渡金属氧化物与锂电三元材料类似,聚阴离子化合物则更接近磷酸铁锂结构,普鲁士蓝是钠电新增路线。

短期层状过渡金属氧化物材料走在产业化最前列。与其他两种路线相比,层状氧化物路线发展最为成熟,产业传导路径顺畅,最先具备产业化基本条件。层状过渡金属材料基本无短板,电化学性能在三者中最为优异,理论比容量最高(~240mAh/g)。且由于其合成方便、结构简单、原料来源广,是最具潜力的钠离子电池正极材料之一。

长期三路径或并行发展。长期来看,其他两路径各有优劣。聚阴离子化合物路线表现出较高的热稳定性、安全性和循环性,但其比容量低,导电性差,材料较贵。而普鲁士蓝化合物合成成本很低,比容量较高(~170mAh/g),快充性能优异,但结构中结晶水难以去除,存在一定的安全隐患,且对循环性能有较大负面影响。如果未来两类材料限制因素得到改善,有望形成三足鼎立、优势互补新局面。

图1:三类正极材料性能优劣对比

图1:三类正极材料性能优劣对比

 资料来源:Web of Science,国泰君安证券研究

图2:三类正极材料应用前景评估

图2:三类正极材料应用前景评估

注:O3及P2相均属于层状金属化合物

资料来源:Advanced Energy Materials《SodiumIon Batteries:From Academic Research to Practical Commercialization》

表1:钠离子电池和锂离子电池正极材料电化学性能对比

表1:钠离子电池和锂离子电池正极材料电化学性能对比

资料来源:CNKI,Web of Science,国泰君安证券研究

02 层状金属氧化物路线无短板,制备工艺承袭锂电三元

比容量高,综合性能无短板。层状过渡金属氧化物(NaxMO2)结构同锂离子三元材料类似,由过渡金属层和碱金属层交替排布。该路线比容量最高,压实密度存在显著优势,具备制备较高能量密度钠离子电池潜能。与三元锂电材料相比,大体积的Na+在层状结构中的脱嵌过程往往会对材料结构造成不可逆改变(~23%),从而影响材料循环性能,需要通过元素掺杂等方法加以改性。从材料角度,层状过渡金属氧化物材料无明显短板,适用于各领域储能需求。

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层状过渡金属氧化物以O3型(八面体型)和P2型(三棱柱型)为主流。O3型结构容量保持率低,但Na+含量高,能量密度高。P2型结构则与之互补,循环性能较好,而比容量受到限制,且实际使用过程中必须配合补钠剂使用,还未能成为主流。

图3:层状过渡金属氧化物正极材料结构对比

图3:层状过渡金属氧化物正极材料结构对比

资料来源:Advance Energy Materials《Electro chemistry and Solid-State Chemistry of NaMeO2(Me=3d Transition Metals)》,国泰君安证券研究

层状金属氧化物工艺易于放大,液相法与锂电三元工艺大同小异。层状金属氧化物作为发展最为成熟的路线,制备过程简单,易于放大,从技术端向产业端传导更顺畅。目前产业化层状金属氧化物钠离子电池工艺主要有液相法与固相法两类,其中,除原材料和具体工艺参数外,液相法与锂电三元正极材料制备工艺高度一致,锂电设备复用率高,易于钠离子电池的迅速产业化。固相法与液相法相比,无需前驱体制备步骤,但烧结温度更高。

(本文来自三一技术装备制造有限公司)

责任编辑:Miranda

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三一重工股份有限公司

三一重工股份有限公司由三一集团投资创建于1994年,总部坐落于长沙经济技术开发区。自公司成立以来,三一重工每年以50%以上的速度增长。2008年,尽管受金融危机影响,三一重工仍然延续了以往的增长,全年实现营业收入137.45亿元,较上年增长50.3%。2009年公司实现销售收入164.96亿元,同比增长20.01%,利润总额26.29亿元,同比增长70.65%。2010年上半年,公司实现营业收入169.46亿元,同比增长98.43%;利润总额36.18亿元,较上年同期增长159.33%;净利润28.75亿元,同比增长162.39%。三一重工主要从事工程机械的研发、制造、销售,产品包括建筑机械、筑路机械、起重机械等26大类200多个品种,主导产品有混凝土输送泵、混凝土输送泵车、混凝土搅拌站、沥青搅拌站、压路机、摊铺机、平地机、履带起重机等。目前,三一混凝土输送机械、搅拌设备、履带起重机械、旋挖钻机已成为国内第一品牌,混凝土输送泵车、混凝土输送泵和全液压压路机市场占有率居国内首位,泵车产量居世界首位,是全球最大的长臂架、大排量泵车制造企业。2002年,三一重工在香港国际金融中心创下单泵垂直泵送混凝土406米的世界纪录。2007年12月,三一重工在上海环球金融中心以492米再次创造单泵垂直泵送的世界新高。三一重工还研制出世界第一台全液压平地机、世界第一台三级配混凝土输送泵、世界第一台无泡沥青砂浆车。2007年10月,由三一重工自主研制的66米臂架泵车问鼎吉尼斯世界纪录。2008年底,三一推出72米世界最长臂架泵车,实现了对混凝土泵送技术的又一次跨越。三一秉承“品质改变世界”经营理念,将销售收入的5%-7%用于研发。拥有国家级技术开发中心和博士后流动工作站,目前共申请专利2040项,拥有授权有效专利1000项。荣获国家科技进步二等奖,被认定为中国驰名商标、全国“免检产品”、中国名牌产品、中国工程机械行业标志性品牌。在国内,三一重工建有遍布全国的100多个营销、服务机构,拥有56个服务网点仓库、6条800绿色服务通道。其自营的机制、完善的网络、独特的理念,将星级服务和超值服务贯穿于产品的售前、售中、售后全过程。在全球,三一建有30个海外子公司,业务覆盖达150个国家,产品出口到110多个国家和地区。目前,三一已在印度、美国、德国、巴西相继投资建设工程机械研发制造基地。三一重工已通过国家ISO9000质量体系认证、ISO14001环境管理体系认证、OHSAS18001职业健康安全体系认证和德国TUV认证。三一重工于2003年7月3日上市;2005年6月10日,三一重工成为首家股权分置改革成功并实现全流通的企业,被载入中国资本市场史册。2003年10月3日 中共中央总书记、国家主席胡锦涛视察三一,亲切鼓励三一人:“你们已经取得了辉煌的过去,希望你们团结一心,有一个更加美好的未来!”此后,温家宝、贾庆林、曾庆红、黄菊、周永康等党和国家主要领导人相继视察三一。董事长梁稳根先生是三一集团的主要创始人,中共十七大代表,八、九、十届全国人大代表,全国劳动模范、全国优秀民营企业家,优秀中国特色社会主义事业建设者,“中国经济年度人物”、福布斯“中国上市公司最佳老板”、“蒙代尔•世界经理人成就奖”获得者。
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