干法电极带着它的优势解读与工艺介绍又双叒叕来了

干法电极工艺是一种锂离子电池制造新工艺,在电极的制程中不采用溶剂,通常是将正/负极活性物质、导电剂与固态粘结剂直接混合后,直接喷涂到集流体上,或者通过不同的工艺制成自支撑膜后与集流体复合。

干法电极工艺原理

干法电极工艺原理

传统锂离子电池采用湿法浆料涂覆工艺制造电极,存在极片干燥时间长、有机溶剂回收成本高、环境污染严重、极片高负载受到限制等问题。

01 干法电极工艺具备以下优势 

从而降低了总体资本和运营费用。此外,干法电极工艺过程的生产产量更高,这也会降低成本和能源消耗。

(2)电极中残留的溶剂还会与电解液发生副反应,使电极性能下降,如容量降低、产生气体和寿命缩短等,而干法电极无溶剂,避免出现这些问题。

(3)湿法电极在溶剂蒸发过程中,粘合剂和导电剂会随着溶剂上浮偏聚在表面附近,而活性材料会沉淀,导致电极分层,这会损害电极中3D导电网络的构建,并降低活性材料和集流体之间的结合强度。而干法电极无溶剂,可以避免出现该问题。

(4)湿涂层通常溶剂蒸发过程中,电极容易出现裂纹,特别是厚电极,电极厚度会受到湿涂制造工艺的限制。干法电极工艺可以制备超厚电极。

。干法电极在制作过程不使用溶剂,黏结剂以纤维状态存在,与活性材料颗粒表面仅为点接触,不影响活性材料颗粒间的内部接触,活性材料颗粒之间以及与导电剂颗粒的接触更紧密,电极的导电性好。而且Li+能够更好地在活性材料表面嵌脱,容量高,对高倍率放电有利。毛泽民等用四探针法测试了干法和湿法石墨负极极片的面电阻,结果显示: 干法极片面电阻为 4. 66 mΩ,较湿法工艺降低了 26%。

(6)与传统浆料涂层相比,干法电极涂层可以实现更高的结合强度。基于干法工艺的薄膜在保证结合强度的同时可以实现低粘合剂含量(<1wt%)。毛泽民等的极片剥离强度测试结果表明,干法极片的剥离强度是湿法工艺的 3. 2 倍。

02

当前干法电极的工艺类别

几种干法电极工艺示意图及其特征

几种干法电极工艺示意图及其特征

(1)粉末压片法

如上图a所示,粉末压片作为一种粉末成型方法,随着技术的发展,粉末压片逐渐应用于储能领域,特别是全固态电池的电解质和电极。用于粉末压片的刚性模具和单向压制存在应力和密度分布不均匀的缺点、导致低密度及高孔隙率,也不适合规模化生产。

(2)粉末喷涂法

如上图c所示,粉末喷涂法通过干混粉末施加装置将粉末喷涂到集流体上,然后通过热压将粉末固定在集流体上。粉末喷涂技术已经发展非常成熟,但用于大规模生产储能装置的报道还比较少,粉末喷涂生产可采用roll-to-roll的生产技术。一般地,文献报道该方法一般采用PVDF粘结剂,干混混合活性材料、导电剂和粘结剂之后,采用高压气体喷涂、静电喷涂等工艺直接将粉末沉积在集流体表面,然后在接近PVDF熔点温度进行热压,使粘结剂熔化包裹在活性颗粒表面。

(3)粘结剂纤维化法

如上图d所示,工艺步骤包括:

(i)干粉末混合

(ii)粘结剂纤维化

(iii)从粉末到薄涂层成型

(iv)薄涂层与集流体复合

这几个步骤都没有溶剂。干法电极工艺具有可扩展性,能够适应当前的锂离子电池化学体系以及先进的新型电池电极材料。大量商用负极材料(如硅基材料和钛酸锂(LTO))以及正极材料(如层状三元NMC、NCA、LFP、硫),证明了干电极工艺的稳定性和普适性。根据自支撑膜的成型方式,该工艺一般还可以分为:

图2 粘结剂纤维化干法技术两种成膜方法

图2 粘结剂纤维化干法技术两种成膜方法

粉末挤压成型:初步纤维化的混合粉末利用双螺杆挤出机进一步高速剪切使粘结剂纤维化并制备成自支撑膜,然后再和集流体复合。

粉末辊压成型:纤维化的混合粉末利用多级辊压机,差速辊压过程中的剪切力使粘结剂纤维化并制备成自支撑膜,然后再和集流体复合。

(本文来自三一技术装备)

责任编辑:Miranda

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三一重工股份有限公司

三一重工股份有限公司由三一集团投资创建于1994年,总部坐落于长沙经济技术开发区。自公司成立以来,三一重工每年以50%以上的速度增长。2008年,尽管受金融危机影响,三一重工仍然延续了以往的增长,全年实现营业收入137.45亿元,较上年增长50.3%。2009年公司实现销售收入164.96亿元,同比增长20.01%,利润总额26.29亿元,同比增长70.65%。2010年上半年,公司实现营业收入169.46亿元,同比增长98.43%;利润总额36.18亿元,较上年同期增长159.33%;净利润28.75亿元,同比增长162.39%。三一重工主要从事工程机械的研发、制造、销售,产品包括建筑机械、筑路机械、起重机械等26大类200多个品种,主导产品有混凝土输送泵、混凝土输送泵车、混凝土搅拌站、沥青搅拌站、压路机、摊铺机、平地机、履带起重机等。目前,三一混凝土输送机械、搅拌设备、履带起重机械、旋挖钻机已成为国内第一品牌,混凝土输送泵车、混凝土输送泵和全液压压路机市场占有率居国内首位,泵车产量居世界首位,是全球最大的长臂架、大排量泵车制造企业。2002年,三一重工在香港国际金融中心创下单泵垂直泵送混凝土406米的世界纪录。2007年12月,三一重工在上海环球金融中心以492米再次创造单泵垂直泵送的世界新高。三一重工还研制出世界第一台全液压平地机、世界第一台三级配混凝土输送泵、世界第一台无泡沥青砂浆车。2007年10月,由三一重工自主研制的66米臂架泵车问鼎吉尼斯世界纪录。2008年底,三一推出72米世界最长臂架泵车,实现了对混凝土泵送技术的又一次跨越。三一秉承“品质改变世界”经营理念,将销售收入的5%-7%用于研发。拥有国家级技术开发中心和博士后流动工作站,目前共申请专利2040项,拥有授权有效专利1000项。荣获国家科技进步二等奖,被认定为中国驰名商标、全国“免检产品”、中国名牌产品、中国工程机械行业标志性品牌。在国内,三一重工建有遍布全国的100多个营销、服务机构,拥有56个服务网点仓库、6条800绿色服务通道。其自营的机制、完善的网络、独特的理念,将星级服务和超值服务贯穿于产品的售前、售中、售后全过程。在全球,三一建有30个海外子公司,业务覆盖达150个国家,产品出口到110多个国家和地区。目前,三一已在印度、美国、德国、巴西相继投资建设工程机械研发制造基地。三一重工已通过国家ISO9000质量体系认证、ISO14001环境管理体系认证、OHSAS18001职业健康安全体系认证和德国TUV认证。三一重工于2003年7月3日上市;2005年6月10日,三一重工成为首家股权分置改革成功并实现全流通的企业,被载入中国资本市场史册。2003年10月3日 中共中央总书记、国家主席胡锦涛视察三一,亲切鼓励三一人:“你们已经取得了辉煌的过去,希望你们团结一心,有一个更加美好的未来!”此后,温家宝、贾庆林、曾庆红、黄菊、周永康等党和国家主要领导人相继视察三一。董事长梁稳根先生是三一集团的主要创始人,中共十七大代表,八、九、十届全国人大代表,全国劳动模范、全国优秀民营企业家,优秀中国特色社会主义事业建设者,“中国经济年度人物”、福布斯“中国上市公司最佳老板”、“蒙代尔•世界经理人成就奖”获得者。
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